Estimado Alejandro, el problema se debe a que no has creado aun ningún correo en tu cuenta de Cpanel, para poder configurar el envío de emails.

Luego puedes ver las configuraciones desde connect devices.

Finalemente te comento que en SMTP username, va el nuevo correo que vas a crear, y en password la contraseña que utilices en el mismo.

Cualquier novedad permíteme saber

Saludos cordiales